中温CVD-TiCN涂层的性能和应用
七十年代初,用含氮的有机化合物和TiCl4做试验,结果表明,可以在较低温度下采用化学气相沉积法沉积TiCN涂层,而当时工业上使用的是CH4-N2系统沉积TiCN涂层,其沉积温度比较高。
肯纳大学教材CVD截图
在有机C/N化合物当中,乙晴被选作工业规模生产方法的原始材料。
最近,工业上已开始认识到中温CVD-TiCN(MT-TiCN)涂层的价值。这项技术在许多情况下补充了当今已有的高温CVD方法(HT-CVD)和PVD方法。
下面介绍这种涂层方法的特点、涂层的性能和在工业上的应用情况。
一、涂层方法的特点
按照TiCl4+CH3CN+H2一定的反应式,当沉积温度为850℃和780℃时,得到相应的涂层成分分别为Ti(C0.63,N0.37)和Ti(C0.54,N0.46),发现在较低温度下沉积得到的成分其含氮量较高,同时也说明加大在气体混合物中的CH4的分压会降低沉积速率。
在温度约为600℃开始发生反应,这些表面反应一直保持到900℃,在温度较高的情况下,均匀的气相成核变得很重要,在600℃以下副反应形成的固态不稳定产品如TiCl3、TiCl4、CH3CN复合物沉积在基体界面或渗入涂层内会使涂层在实际应用中失效。
在类似条件下,MT-TiCN涂层的增长速率是高温TiCN涂层(HT-TiCN)的3~5倍,由于乙晴-TiCl4系统的活性很高,增长速率不受基体材料的影响,碳通过涂层的扩散可忽略不计,这可以由显微试样的分析所证实,分析结果表明,在整个涂层厚度范围内C∶N为常数。
在温度较低的情况下(约750℃),沉积主要由表面动力学控制,而在温度较高的情况下,受物质迁移控制,使得在大型工业CVD反应器中沉积面积大于1m2和使涂层均匀性小于±15%变得困难,这种要求仅仅在使用低压反应器(小于100mbar)和旋转气体送进系统时才能满足。
肯纳大学教材关于CVD和MT-CVD技术对比截图
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